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原子熒光強度與分析物濃度間的關(guān)系

 更新時間:2019-03-04 點擊量:5971

對分析工作者來說,關(guān)心的問題是熒光強度與濃度之間的關(guān)系。下面將對此作一些討論。

在理想情況下,假設(shè)所研究的體系滿足下列條件:

1)原子只吸收某一頻率的光能,并在被激發(fā)至特定的能級后放出熒光。

2)整個熒光池處于可被檢測器觀察到的立體角之內(nèi),也即熒光池不存在可吸收入射光而不為檢測器所觀察到的區(qū)域。

3)產(chǎn)生的熒光不會在熒光池中被重新吸收。

所當指出:光強度與很多因素有關(guān),重要的包括:

①輻射源的強度

②原子化器中光源照射到的區(qū)域內(nèi)原子的數(shù)目(濃度)

③光源輻射/吸收分數(shù)

④吸收轉(zhuǎn)化為輻射擊的效率

⑤原子化器中熒光信號被自吸收的量

據(jù)此,可以得到下列關(guān)系式。

 (1-1)

式中:I0——輻射光能量

——測量的立體角

Ф——熒光效率

AT——總吸收系數(shù)。即吸收的光能與入射光能之比

A=                                          (1-2)

按照不同的光源和不同的濃度狀況,可以得到AT與分析濃度的關(guān)系如表1-2

1-2 不同情況下AT的與待測物濃度之間的關(guān)系

光源類型

分析物濃度

AT形式

連續(xù)

AT∝N

連續(xù)

AT∝N

AT∝N

AT為常數(shù)

以上為理想狀態(tài),在實際情況下,工作曲線變得復(fù)雜起來,必須加一些校正因數(shù),同時也要看到無論是線性和連續(xù)光源,熒光強度與濃度之間的線性關(guān)系只有在原子為低濃度條件下才能成立。

自吸也是熒光分析中經(jīng)常遇到的,尤其是原子濃度較高時更應(yīng)注意;自吸可以引起熒光信號變化熒光譜線變寬,從而減少峰值強度。

線性及連續(xù)光源在分析物濃度高時的熒光強度會發(fā)生變化,這種現(xiàn)象的主要原因是自吸。

還應(yīng)指出的是:無論是連續(xù)光源或者線性光源,光源強度越高,其測量線性工作范圍越寬,因為這樣可以使線性下端延至愈來愈低的濃度值,這就是說,在痕量分析時是不會遇到曲線彎曲情況的。

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